Pertimbangan stereokimia dalam rancangan sintesis

• There a five broad strategies for the synthesis of optically pure compounds
Ada Lima strategi intesis menghasilkan senyawa yang secara optikal murni
1.chiral pool

• Use the stereochemistry available in readily available natural materials
• Most commonly used materials used are amino acids and carbohydrates
• Remember you can destroy stereocentres by oxidation, reduction and displacement
• Wasteful but sometimes useful

 Synthesis of the pharmaceutically important benzodiazepines
• Incorporate stereocentre from alanine
• Amino acids used to prepare chiral auxiliaries and chiral ligands (the use
of which should become apparent)

Carbohydrates
• Carbohydrates are (frequently) cheap, readily available materials
• Contain up to 5 stereocentres so offer plently of opportunity
• Ideally use all stereocentres

• Due to the ready availability of carbohydrates and their low cost frequently destroy chirality
to get desired compound
• Glyceraldehyde intermediate derived from D-mannitol (open chain form of mannose)
• Used in preparation of Tomolol, a potent -adrenergenic blocking agent

Substrate control
• Use of chirality present within the substrate to control the introduction of new chirality
• This is a diastereoselective reaction
• If the starting material is enantiopure then the product will be enantiomerically pure


Stereochemistry of the substrate influences the face of the carbonyl the nucleophile adds to
• If there is chelating heteroatom:
Cram-Chelation Control

Pwrtanyaa
1.Pada strategic cram chelation,digunakan suatu metal asam lewis untuk megkelasi gugus karbonil sehingga saat direasikan dengan suatu nukleofil pembentukan senyawa secar stereo selektif terkontrol.,jika suatu reagen pengkelat itu di ganti dengan suatu diol yang dpat digunakan Sebagai gugus proteksi,apakah bisa di dpatkan produk yang stereospesifik?
2. Jika suatu sintesis telah menghasilkan senyawa yang resemik, bisakah dilakukannya pendekatan secara stereo until memisahkannya?

Jawabn
Stereochemistry of the substrate influences the face of the carbonyl the nucleophile adds to
•

2. Denagnbmereaksinkannya dengan senyawa yang kiral, saat telah direaksikan , kedua senyawa berubah menjadi diastomernya sehingga akan berbeda sifat fisiknya. Lalu dapt dipisahkan bedasarkan perbedaan tersbut. Setelah terpisah ,maka dindapatkan 2 senyawa yang telah terpisah bedasarkan stereokimianya, dannsenyawa dapat kembali seperti semula dengan melepaskan senyawa kiral yg di tambahkan tadi