PERSAMAAN HAMMET


HUBUNGAN ANTARA STRUKTUR DENGAN REAKTIVITAS

Keberadaan gugus X (pendorong elektron) dan Z (penarik elektron) mempengaruhi reaktivitas C pusat.
Proses pendorongan elektron dan penarikan elektron dapatmelalui induksi, mesomeri, dan hiperkonjugasi
Persamaan Hammett
Untuk m- dan p-X-C6H4Y
ko  : konstanta kecepatan reaksi untuk X = H (atau biasa ditulis kH),
k   : konstanta kecepatan reaksi untuk gugus X (atau biasa juga ditulis kx),
σ   : konstanta substituen, merupakan ukuran pengaruh substituen  terhadap kerapatan elektron pada pusat reaksi,
ρ   : konstanta reaksi, merupakan ukuran sensitivitas kecepatan reaksi yang ditinjau terhadap perubahan kerapatan elektron pada pusat reaksi.
Nilai ρ ditetapkan 1,00 untuk disosiasi XC6H4COOH di dalam air pada 25oC. Harga σm dan σp kemudian dihitung untuk setiap gugus X, harga σ berbeda untuk posisi meta dan para. Hidrogen dipilih sebagai pembanding, mempunyai harga σ = 0.
Persamaan di atas valid juga menggunakan harga konstanta kesetimbangan (log K/Ko).

Alur log – log  kecepatan relatif hidrolisis etil benzoat tersubstitusi lawan konstanta disosiasi asam benzoat tersubstitusi


Alur log kecepatan relatif hidrolisis etil benzoat tersubstitusi lawan harga s
σ  positif   : gugus X bersifat penarik elektron
σ  negatif  : gugus X bersifat pendorong elektron
Reaksi yang melibatkan peningkatan muatan positif atau penurunan muatan negatif dalam keadaan transisi akan dipermudah oleh gugus pendorong elektron, nilai ρ menjadi negatif.
Reaksi yang melibatkan penurunan muatan positif atau peningkatan muatan negatif dalam keadaan transisi akan dipermudah oleh gugus penarik elektron, nilai ρ menjadi positif.

Jika harga σ sederetan gugus telah diketahui maka harga ρ untuk setiap reaksi dapat diperoleh dari kecepatan dua senyawa tersubstitusi-X.
Melalui harga ρ yang telah dihitung dan harga σ untuk setiap gugus yang telah diketahui maka kecepatan relatif suatu reaksi dapat diperkirakan.
Masuknya gugus metilen di antara pusat reaksi dengan cincin aromatik menurunkan harga ρ karena efek polar harus diteruskan melalui ikatan yang telah bertambah banyak.


Berbagai reaksi telah dihubungkan kecepatannya dengan persamaan Hammet, dan beberapa reaksi telah dapat diperkirakan kecepatannya.Sistem alifatik rigid seperti asam 4-tersubstitusi bisiklo[2,2,2]oktan-1-karbosksilat juga mengikuti persamaan Hammet
Untuk membedakan dengan efek gugus yang terikat langsung pada cincin aromatik maka digunakan simbol σ1.

Grafik konstanta kecepatan solvolisis fenilmetilkarbinil klorida tersubstitusi-m lawan σ memberikan garis liniar, tetapi turunan susbtituen-para nya memper-lihatkan penyimpangan.
Alasannya :

PERTANYAANNYA Kenapa posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammett?
Efek Sterik
Efek sterik muncul dari interaksi non-ikatan gugus-gugus di dalam molekul. Hal ini terjadi jika gugus besar berada di sekitar pusat reaksi.
Data nitrasi (HNO3 + H2SO4)  benzena tersubstitusi alkil. Harga perbandingan kecepatan masuknya NO2+ pada posisi orto dan para.




Comments

  1. UnknownOctober 28, 2017 at 5:10 AM

    Menjawab pertanyaan dari admin blog Menurut saya karena Efek sterik muncul dari interaksi non-ikatan gugus-gugus di dalam molekul. Hal ini terjadi jika gugus besar berada di sekitar pusat reaksi.

    ReplyDelete
  2. Devi fitriaOctober 28, 2017 at 5:10 AM

    terima kasih atas pemaparan materinya nafisah, menurut saya rubstitusi pada posisi orto tidak dapt ditinjau persamaan hammett dikarenakan efek sterik yang ditimbulkan besar yang tidak dapat dijelaskan pada persamaan hammett

    ReplyDelete
  3. ChemistmanOctober 28, 2017 at 5:11 AM

    karena adanya halangan sterik pada posisi ortho akan menyebabkan persamaan ini tidak berlaku sehingga tidak berlaku persamaan ini

    ReplyDelete
  4. Giotama DemandoOctober 28, 2017 at 5:25 AM

    materi yang sangat menarik, menurut saya pada posisi orto memiliki halangan sterik yang cukup banyak sehingga persamaan hammet tidak dapat ditinjau.

    ReplyDelete
  5. Resilta KhairunnnisahOctober 28, 2017 at 5:53 AM

    terimakasih nafisah. menurut saya posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan hammet karena adanya halangan sterik yang besar dalam molekul tsb

    ReplyDelete
  6. vindi annisaOctober 28, 2017 at 5:57 AM

    Hai nafisah.
    Terimakasih atas materi yang diberikan. Menurut saya mengapa posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammett adalah karena adanya EFEK STERIK yang besar pada substituen orto ini.
    terimakasih. semoga membantu :)

    ReplyDelete
  7. UnknownOctober 28, 2017 at 6:02 AM

    terima kasih atas materi yang disampaikan nafisah. menurut saya posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammet adalah karena adanya halangan sterik yang besar.

    ReplyDelete
  8. UnknownOctober 28, 2017 at 6:07 AM

    Materi yang menarik Nafisah, menurut saya alasan posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammett dikarenakan halangan steriknya yang besar.

    ReplyDelete
  9. AisyahOctober 28, 2017 at 6:08 AM

    Terimakasih atas materi yang diberikan. Menurut saya mengapa posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammett adalah karena adanya EFEK STERIK yang besar pada substituen orto ini.
    terimakasih. semoga membantu

    ReplyDelete
  10. UnknownOctober 28, 2017 at 6:27 AM

    Materinya sngat bermanfaat.
    Menurut sya karena pada posisi orto memiliki efek sterik yg besar

    ReplyDelete
  11. Malhatul UlfaOctober 28, 2017 at 6:44 AM

    Terimakasih atas materinya, menurut saya alasan posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammett dikarenakan halangan steriknya yang besar.

    ReplyDelete
  12. Malhatul UlfaOctober 28, 2017 at 6:44 AM

    Terimakasih atas materinya, menurut saya alasan posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammett dikarenakan halangan steriknya yang besar.

    ReplyDelete
  13. UnknownOctober 28, 2017 at 8:11 AM

    Menurut saya, hal ini dikarenakan halangan sterik pada posisi orto ini terlalu besar sehingga tidak dapat ditinjau.

    ReplyDelete
  14. UnknownOctober 28, 2017 at 8:11 AM

    This comment has been removed by the author.

    ReplyDelete
  15. UnknownOctober 28, 2017 at 8:20 AM

    terima kasih atas pemaparannya
    saya akan mencoba menjawab permasalah pemateri
    karena adanya efek sterik, dan juga terhadap turunan alifatik karena pelintiran rantai karbon dapat menimbulkan aksi sterik. Suatu alur log k/ko lawan σ adalah linier, dan kemiringannya adalah ρ.

    ReplyDelete
  16. UnknownOctober 28, 2017 at 8:32 AM

    Terimakasih untuk materinya.
    Menurut luteratur persamaan Hammet tidak berlaku untuk substituen pada posisi orto karena adanya efek sterik yang menyebabkan grafik nonlinier.

    ReplyDelete
  17. UnknownOctober 28, 2017 at 8:46 AM

    terimakasih atas pemaparan materi yang sangat bermanfaat, menurut saya hasil yang didapatkan grafik nonlinier dari persamaan Hammet tidak sesuai pada posisi orto karena adanya efek sterik .

    ReplyDelete
  18. TiurOctober 28, 2017 at 10:21 AM

    Terimakasi atas materinya.
    Saya akan coba mnjawab, hal tersebut dikarenakan efek sterik yang ditimbulkan besar yang tidak dapat dijelaskan pada persamaan hammett

    ReplyDelete
  19. UnknownOctober 28, 2017 at 10:43 AM

    Hai iis, terimakasih untuk materinya
    Saya akan mencoba menjwab pertanyaan yang diajukan
    Pers.Hammet tidak berlaku pada posisi orto karena adanya efek sterik yang disebabkan oleh senyawa tersebut
    Terimakasih :)

    ReplyDelete
  20. UnknownOctober 28, 2017 at 3:21 PM

    Menurut saya, karena adanya efek sterik yang besar pada posisi ortho sehingga tidak dapat ditinjau pada persamaan hammet

    ReplyDelete
  21. Kurnia Nastira NingsihOctober 28, 2017 at 3:42 PM

    Terimakasih untuk materi nafisah
    Menurut sepengetahuan saya
    Hal ini dikarenakan pada posisi orto terdapat jarak yang sangat dekat sehingga memiliki halangan sterik yang besar dan ini tidak dapat dijelaskan oleh persamaan hammett

    Terimakasih

    ReplyDelete
  22. UnknownOctober 28, 2017 at 4:59 PM

    Terimakasih atas materi yang diberikan
    Saya akan mencoba untuk menjawab
    Menurut saya posisi orto tidak di tinjau karena pasa posisi orto terdapat halangan sterik

    ReplyDelete
  23. Dyah miranti devyOctober 28, 2017 at 6:13 PM

    Hai nafisah:)
    Menurut sayaa hammet tidak berlaku pada posisi orto dikarenakan adanya efek sterik yang besar. Yang tidak bisa di tinjau dari persamaan hammet. Terimakasih

    ReplyDelete
  24. UnknownNovember 1, 2017 at 6:47 PM

    Terimakasih atas materinya nafisah,

    Saya akan mencoba menjawab.
    menurut saya alasan posisi orto tidak ditinjau dalam persamaan Hammett dikarenakan halangan steriknya yang besar.

    ReplyDelete

Post a Comment